中 華 人 民 共 和 國(guó) 國(guó) 家 標(biāo) 準(zhǔn)

工業(yè)用乙二醇中二乙二醇和三乙二醇

含 量 的 測(cè) 定  氣 相 色 譜 法

                                           GB/T 14571.2-93

Monoethylene glycol for industrial use-
Determination of diethylene glycol and triethylene
glycol - Gas chromatographic method

1        主題內(nèi)容與適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了工業(yè)用乙二醇中二乙二醇和三乙二醇含量的測(cè)定的氣相色譜法。

本方法適用于工業(yè)用乙二醇中二乙二醇和三乙二醇含量的測(cè)定，其zui小檢測(cè)濃度分別為0.01％和0.02％。

2        引用標(biāo)準(zhǔn)

    GB/T 6680  液體化工產(chǎn)品采樣通則

3        方法原理

    試樣通過(guò)微量注射器注入，并被載氣帶入色譜柱，使各組分得到分離，用氫火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)。

    采用外標(biāo)法計(jì)算二乙二醇和三乙二醇的含量。必要時(shí)也可用內(nèi)標(biāo)法定量（見(jiàn)附錄A）。 

4        材料及試劑

    4.1  載氣：高純氮?dú)饣蚝猓兌却笥?/span>99.999％。

    4.2  輔助氣：

    4.2.1  氫氣，純度大于99.99％。

    4.2.2  空氣，經(jīng)硅膠及分子篩干燥、凈化。   

    4.3  固定液：聚乙二醇-20M。

    4.4  載體：Chromosorb W AW—DMCS，粒徑為0.149～0.177mm（80～100目）或其他性能類(lèi)似的載體。   

    4.5  乙二醇：商品乙二醇徑減壓蒸餾提純，收集中間30％的餾分備用。該餾分按本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定條件進(jìn)行分析，應(yīng)檢不出二乙二醇和三乙二醇。

    4.6  二乙二醇和三乙二醇，純度應(yīng)大于99％（必要時(shí)可按4.5條所述進(jìn)行提純）。

5        儀器

    為配有分流裝置及氫火焰離子化檢測(cè)器的氣相色譜儀，該色譜儀對(duì)本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定zui小檢測(cè)濃度的二乙二醇和三乙二醇所產(chǎn)生的峰高應(yīng)至少大于儀器噪聲的兩倍。

    5.1  汽化室：應(yīng)配置石英或玻璃內(nèi)襯管。

    5.2  色譜柱：推薦的色譜柱及其典型操作條件見(jiàn)表1。能達(dá)到同等分離效能的其他色譜柱也可使用。

    5.3  記錄裝置：記錄儀、積分儀或色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)。

    5.4  微量注射器1或10μL。

6        取樣

    按GB 6680—86的規(guī)定進(jìn)行。

7        操作步驟

    7.1  儀器調(diào)整

    色譜儀啟動(dòng)后進(jìn)行必要的調(diào)節(jié)，以達(dá)到表1所示的典型操作條件或能獲得同等分離的其他適宜條件。當(dāng)色譜儀達(dá)到設(shè)定的操作條件并穩(wěn)定后，即可進(jìn)行試樣的測(cè)定。

表1  推薦的色譜柱及典型操作條件

    7.2  校準(zhǔn)

    7.2.1  外標(biāo)配制

    取約15mL乙二醇（4.5）置于潔凈、干燥并稱(chēng)量過(guò)的25mL容量瓶中，準(zhǔn)確稱(chēng)量（至0.0002），以差減法求得乙二醇質(zhì)量，然后相繼加入適量的二乙二醇和三乙二醇標(biāo)樣（4.6），并分別稱(chēng)量，搖勻備用。所配制的二乙二醇和三乙二醇的濃度應(yīng)與待測(cè)試樣相近。按式（1）計(jì)算出標(biāo)樣中二乙二醇和三乙二醇的濃度。

……………………………（1）

    式中：E_i——標(biāo)樣中配入的二乙二醇或三乙二醇濃度，％（m/m）；

             m_i——二乙二醇或三乙二醇的質(zhì)量，g；

             m——標(biāo)樣質(zhì)量，g。

    7.2.2  外標(biāo)校正

    每次試樣分析前或分析后，均需用標(biāo)樣（7.2.1）進(jìn)行外標(biāo)校正，即用微量注射器，在規(guī)定的色譜條件下，注入一定量的標(biāo)樣，重復(fù)測(cè)定三次，以獲得相應(yīng)的峰面積，作為定量計(jì)算的標(biāo)準(zhǔn)。

    7.3  試樣測(cè)定

    7.3.1  測(cè)定

    用微量注射器準(zhǔn)確抽取與外標(biāo)校正（7.2.2）體積相同的試樣注入色譜柱，將待測(cè)組分的色譜峰面積與相應(yīng)的外標(biāo)峰面積進(jìn)行比較，以求得待測(cè)組分含量。

    注：必要時(shí)，可注入1μL蒸餾水?dāng)?shù)次，以清除吸附在進(jìn)樣器中的試樣殘留物。

    7.3.2  色譜圖

典型色譜圖見(jiàn)圖1和圖2。

7.3.3  計(jì)算

    試樣中二乙二醇和三乙二醇含量按式（2）計(jì)算。

  …………………………………（2）

    式中：X_i——試樣中二乙二醇或三乙二醇的含量，％（m/m）；

             E_i——標(biāo)樣中二乙二醇或三乙二醇的含量，％，（m/m）；

             A_i——試樣中二乙二醇或三乙二醇的峰面積；

             A_E——標(biāo)樣中二乙二醇或三乙二醇的峰面積。

圖1  毛細(xì)管典型色譜圖
1—未知峰（X）；2—乙二醇；3—二乙二醇，4—內(nèi)標(biāo)；5—三乙二醇

圖2  填充柱典型色譜圖
1—乙二醇+X；2—二乙二醇；3—內(nèi)標(biāo)；4—三乙二醇

   結(jié)果的表示

    8.1  分析結(jié)果

    以?xún)纱沃貜?fù)測(cè)定的算術(shù)平均值作為其分析結(jié)果，以質(zhì)量百分濃度為單位，并應(yīng)到0.001％。

    8.2  精密度

    本方法的精密度數(shù)據(jù)是1991年6月，由10個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)5個(gè)濃度水平試樣所做的室間精密度試驗(yàn)（集中試驗(yàn)）確定的。

    8.2.1  重復(fù)性

    在同一實(shí)驗(yàn)室由同一操作員，用同一試驗(yàn)方法與儀器，對(duì)同一試樣相繼進(jìn)行兩次重復(fù)測(cè)定，測(cè)定值之差應(yīng)符合表2所規(guī)定的數(shù)值（置信水平95％）。

    8.2.2  再現(xiàn)性

    在任意兩個(gè)不同實(shí)驗(yàn)室，由不同操作者，采用不同儀器，在不同或相同時(shí)間內(nèi)，對(duì)同一試樣所得兩次結(jié)果之差應(yīng)符合表2所規(guī)定的數(shù)值（置信水平95％）。

表2  方法精密度

8        試驗(yàn)報(bào)告

    試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包括如下內(nèi)容：

    a．  有關(guān)試樣的全部資料：批號(hào)、日期、時(shí)間、采樣地點(diǎn)等；

    b．  測(cè)定結(jié)果；

    c.    試驗(yàn)中觀察到的異常現(xiàn)象；

    d．  不包括在本標(biāo)準(zhǔn)中的任何操作及自由選擇的操作條件的說(shuō)明。

附  錄  A

內(nèi)標(biāo)定量法（補(bǔ)充件）

       根據(jù)實(shí)驗(yàn)室條件或測(cè)定要求，需要采用內(nèi)標(biāo)法定量時(shí)，應(yīng)按本附錄規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。

A1  內(nèi)標(biāo)物

    壬二酸二乙酯（純度大于99％）。

   A2  標(biāo)樣配制   

    取適量乙二醇（4.5），置于潔凈、干燥并已稱(chēng)量過(guò)的容量瓶中，用萬(wàn)分之一天平稱(chēng)量，以差減法求得加入的乙二醇質(zhì)量，然后相繼加入適量的二乙二醇和三乙二醇（4.6）以及壬二酸二乙酯（A1），分別稱(chēng)量，zui后充分搖勻備用。所配入的二乙二醇和三乙二醇濃度應(yīng)與待測(cè)試樣中其含量相近為宜。

    A3  校正因子的測(cè)定   

    在表1所推薦的色譜條件下，注入1μL標(biāo)樣（A2），并測(cè)得各色譜峰的峰面積（重復(fù)測(cè)定兩次）并按式（A1）計(jì)算二乙二醇和三乙二醇的相對(duì)質(zhì)量校正因子f_s,i

               …………………………………（A1）

    式中：A_i,A_s——標(biāo)樣中二乙二醇或三乙二醇和內(nèi)標(biāo)物的峰面積；

          m_i和m_s——標(biāo)樣中二乙二醇或三乙二醇和內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量，g。

    A4  試樣測(cè)定

    取適量試樣置于潔凈、干燥并已稱(chēng)量過(guò)的容量瓶中，用萬(wàn)分之一天平稱(chēng)量，以差減法求得試樣質(zhì)量，然后加入與待測(cè)組分含量相近的壬二酸二乙酯，再次稱(chēng)量，并充分搖勻后，抽取1μL該試樣注入色譜柱，記錄并測(cè)得各色譜峰的峰面積后，即可按式（A2）計(jì)算二乙二醇或三乙二醇的含量。

  …………………………………（A2）

    式中：X _i——試樣中二乙二醇或三乙二醇的質(zhì)量百分含量；

             m——試樣的質(zhì)量，g；

             m_s——加入內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的質(zhì)量，g；

            A _i——二乙二醇或三乙二醇的峰面積；

            A_s——內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的峰面積；

            f_s,i——二乙二醇或二乙一醇相對(duì)質(zhì)量校正因子。

    A5  色譜圖     典型色譜圖見(jiàn)圖1或圖2。

     附加說(shuō)明：

    本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)石油化工總公司提出。

    本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)石油化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化分技術(shù)委員會(huì)歸口。

    本標(biāo)準(zhǔn)由上海石油化工研究院起草。

    本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人陳健萍、唐琦民。